摘要：基于密度泛函理論結合對稱性破損態方法,選擇不同的泛函方法和基組研究吡唑/草酸根混合配位的非對稱雙核銅配合物的磁學性質。結果表明,在B3LYP/def2-TZVP水平計算的磁耦合常數為-127.24cm-1,與實驗值-129cm-1基本吻合,可準確描述吡唑/草酸根混合配位的非對稱雙核銅配合物的磁學性質。磁軌道和自旋布居分析表明,順磁中心Cu(Ⅱ)與橋聯配體草酸根離子間存在較強的軌道相互作用,其磁軌道主要由順磁中心Cu(Ⅱ)的3dx2-y2軌道、橋聯配體草酸根離子的π鍵組成,順磁中心Cu(Ⅱ)主要是自旋離域機理。配合物磁性與結構關系的研究表明,隨著結構參數τ的增加,順磁中心HS態和BS態自旋密度的平方差和自然磁軌道間重疊積分的平方隨之增大,反鐵磁性相互作用的貢獻增大,配合物磁耦合常數J值減小。